instead of と instead の違いと使い方
「instead of」は前置詞、「instead」は副詞という品詞の違いがあります。
そのため、意味だけではなく使い方が異なります。
まず、「instead of A」の形で「Aの代わりに」や「Aではなく」となります。
カジュアルな日本語で言えば「Aじゃなく」になります。
Aには名詞や動名詞（動詞のing）が入ります。
I'll have tea instead of coffee.
→コーヒーではなくお茶を頂きます。
→コーヒーじゃなくお茶を頂きます。
I decided to chill at home instead of going out yesterday.
→昨日は外出するんじゃなく、家でゆっくりすることにした。
I've decided to study at home instead of going to the library.
→図書館に行く代わりに家で勉強することに決めた。
→図書館に行くのではなく家で勉強することに決めた。
また、文頭に置くこともできます。
Instead of buying a briefcase, I bought a backpack.
→書類かばんを買う代わりに私はバックパックを買った。
（引用：ウィズダム英和辞典第4版）
一方、副詞「instead」の意味は「その代わりに」です。
主に文末に置かれますが、 「Instead,+文」の形で文頭に置くこともできます。
こちらは副詞なので文に付随します。
I don't want coffee. I’ll have some water instead.
→コーヒーはいりません。その代わりに水を頂きます。
She was planning to go shopping, but instead, she chose to watch movies at home.
→彼女は買い物に行く予定でしたが、その代わり家で映画を観ることを選びました。
The program is boring. Can't we go for a walk instead?
→その番組、おもしろくないよ。テレビはやめて散歩に行かない？
（引用：ウィズダム英和辞典第4版）
without の意味と使い方
似た単語に「without」があります。
こちらは「～なしで」や「～せずに」という意味の前置詞で、後ろには名詞が置かれます。
イメージ的には「～がない状態で」です。
I can't live without you.
→あなたなしでは生きられません。
I want to watch movies without English subtitles.
→英語字幕なしで映画を観たい。
I couldn't have done it without your help.
→あなたの助けなしではできませんでした。
また、「without doing」の形で「～することなしに」とすることもできます。
こちらも「～しない状態で」のイメージです。
I read the whole book without stopping.
→止まることなしにその本を読み終えた。
（止まらない状態で本を読んだ）
I went to school without eating breakfast.
→朝食を食べずに学校に行った。
（朝食を食べていない状態で）
Players fight one another without using any equipment.
→道具をまったく使わず、選手同士が戦います。
（道具を使わない状態で戦う）
（引用：速読速聴・英単語 Basic 2400 ver.4 p304）
まとめ
・前置詞「instead of A」の意味は「Aの代わりに」や「Aではなく」
・簡単に言うと「～じゃなく」
・Aには名詞や動名詞が入る
・「instead」の意味は「その代わりに」で、文頭や文末に置かれる
・副詞なので文に付随する
・前置詞「without」の意味は「～なしで」や「～せずに」で、「～がない状態で」のイメージ
・後ろには名詞が置かれる
・「without doing」の形で「～することなしに」になり、「～しない状態で」のイメージ
